将活性炭置于一定浓度的HNO,溶液中,溶液温度为60 ℃,采用功率为100 W,频率分别为0,19.7,23.8,29.7和39.0 kHz的超声探头作用30min后,再用蒸馏水洗至中性,110℃烘干过夜,所得样品分别记为AC1~AC5.超声设备为中国科学院声学研究所生产的UGD型超声波发生器.
1.2催化剂的制备及氨合成活性评价
以经过上述处理的活性炭为载体,采用浸渍法制备Ru-Ba-K/AC催化剂,具体制备步骤参见文献[3].钉负载量为4%.
将2 ml 的 Ru-Ba-K/AC催化剂( 14~20目)装入内径为14 mm的固定床反应器的等温区,经H/N((摩尔比为3/1)混合气还原和活化后,在 10MPa,10 000 h-1和425 ℃条件下测定出口气体中氨的浓度,以反应速率( mmol/(g-h))来表示催化剂的活性.1.3活性炭的表征
活性炭的孔结构及 BET比表面积由Mi-cromeritics ASAP 2010型物理吸附仪测定.样品经350 ℃脱气处理后,在液氮温度下进行N吸附测定.用BH模型计算样品的孔径及孔径分布,用t-plot法得到中孔比表面积.
活性炭表面的微观/亚微观形貌在S-4700型场发射扫描电镜上观察,加速电压为15 kV.
用TPD-MS检测各活性炭样品表面的含氧基团.实验在 Micromeritics Autochem 2910型吸附仪上进行.称取100 mg活性炭样品置于石英反应管内,于50 ℃下用He 吹扫1 h.然后以10 ℃/min的升温速率升温至1 000 ℃.由联机的 Omnistar 四级质谱仪检测,记录样品脱出的CO ( mle = 28)和co( mle = 44)谱.
按照GB/T 12496.11-90中规定的方法,在SX2箱式电炉中于800 ℃下灼烧至恒重,用所得残留物占试样质量的百分数表示灼烧残渣.