自Fujishima和Honda在1972年发现TiO2可光解水以来,光催化材料的潜在应用价值受到重视。这些光催化材料中的大部分材料均具有较宽的禁带,因而许多宽禁带半导体材料引起广泛的关注。作为第三代宽禁带半导体之一的SiC材料,一直以来对其主要研究集中在电学、物理和化学性质方面,其光催化性能直到近些年来才受到注意。
SiC材料一般可分为两类:一类为立方形SiC(3C或β-SiC),另一类为α-SiC。它们都具有热导率高、热膨胀系数低、力学性能高、抗氧化、耐化学腐蚀的特性,是一种环境友好型的半导体材料。将SiC与C材料特别是具有石墨结构的C材料进行复合(SiC/C),利用SiC材料的宽禁带、低介电系数等独特的光学、电学性质和SiC/C复合结构的高的电子饱和迁移率特性,可有效提高其光电效率和光催化效果,是一种潜在的绿色光催化材料。SiC和C的复合结构主要有SiC/C和C/SiC两种。在光催化降解性能上,与C/SiC复合结构相比,由于SiC/C复合结构的表层为导电性更好的石墨C,可以更快地将光照产生的光生载流子传递到污染物上,从而明显减小了电子-空穴的复合,因而提高了光催化分解效率。目前制备C-SiC复合材料的方法主要有高温热处理法、碳热还原法、气相沉积法等,如Zhu等采用低压高温烧结商业SiC 合成石墨烯包SiC;George等用碳热还原把用溶胶-凝胶合成的聚倍半硅氧烷凝胶液制备成微孔的SiC/C复合材料;Kim 等报道了将高温分解甲烷和氢气的混合气体沉积到长在Si基体上的SiC纳米线,制备出SiC/C同轴光缆形复合材料。但这些方法制备出的复合材料中C的组分不易调节,因而不能实现对性能的调控。本研究使用直流电弧等离子体方法,以一定比例的Si和C的混合物为原料,在H2和Ar气氛中一步法合成SiC/C纳米复合材料。这种方法是通过电弧等离子蒸发原料并进行热反应制备纳米粉体,其具有成分可调控和有利于多组元的纳米结构复合的特点,在结构合成和性能调节上具有独特优势。使用XRD,SEM,IR,Raman等表征手段对其结构、成分、形貌特征进行分析;使用紫外可见光谱对材料的光学性质进行研究;并检测了SiC/C复合材料对亚甲基兰的光催化降解性能。 硅粉(300目),石墨粉(光谱纯),H2(纯度99.99%)、Ar(纯度99.99%),亚甲基兰(浓度为10mg/L)。SiC/C纳米复合材料的制备使用直流电弧等离子体设备,将石墨粉(C)和硅粉(Si)分别按三种不同摩尔比:1∶0.1,1∶0.9,1∶1,分别研磨、压块后,放入石墨坩埚作为阳极,石墨棒为阴极,在反应炉中充入0.025MPa的H2活性气体和0.05MPa的Ar气,起弧并保持电流为90A,制备SiC/C纳米复合材料。实验完成后,收集三种产物,分别记为样S1,样S2和样S3。SiC/C纳米复合材料的表征采用Panalytical Empyrean 型X 射线衍射仪(XRD)研究样品的结构和物相,操作条件:CuKα靶λ=0.154nm,管压40kV,管流140mA。使用TecnaiG20型高分辨透射电镜(TEM,加速电压为200kV)和S-4800型场发射扫描电子显微镜(SEM)对样品的形貌进行分析。利用拉曼光谱(Renishaw Micro-RamanSpectroscopy System in Via Reflex),红外光谱(NEXUS EURO)研究化学键振动类型,并使用ShimadzuUV-2450型紫外可见漫反射光谱仪研究了产物的光吸收性质。
采用直流电弧等离子体法,在H2和Ar的气氛下,合成了SiC/C的纳米复合材料。纳米复合材料由60nm厚的石墨C层包覆SiC的聚集体,聚集体的直径约为0.5~1μm,聚集体内的SiC颗粒的平均尺寸为50nm。复合材料的带隙为2.35eV,较块体大,这是由于纳米复合材料的量子限域效应引起的。使用SiC/C纳米复合材料催化剂,在紫外光照下对亚甲基兰光催化降解,80min降解率为45%,催化效率偏低的原因与C包覆层的厚度或包覆结构有关。