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SiC/C纳米复合材料的制备与性能表征

2015-07-03 09:52:17
[导读]在Ar气的保护下,以微米级的石墨粉和Si粉为原料,H2为活性气体,通过直流电弧等离子体法原位合成SiC/C纳米复合材料。采用XRD,Raman和红外光谱分析产物的成分;应用SEM 和TEM观察产物的形貌和微结构;使用紫外可见漫反射光谱仪和紫外可见分光光度计分别测试了产物的光吸收性质和对亚甲基兰的光催化降解性能。

  自Fujishima和Honda在1972年发现TiO2可光解水以来,光催化材料的潜在应用价值受到重视。这些光催化材料中的大部分材料均具有较宽的禁带,因而许多宽禁带半导体材料引起广泛的关注。作为第三代宽禁带半导体之一的SiC材料,一直以来对其主要研究集中在电学、物理和化学性质方面,其光催化性能直到近些年来才受到注意。

   SiC材料一般可分为两类:一类为立方形SiC(3C或β-SiC),另一类为α-SiC。它们都具有热导率高、热膨胀系数低、力学性能高、抗氧化、耐化学腐蚀的特性,是一种环境友好型的半导体材料。将SiC与C材料特别是具有石墨结构的C材料进行复合(SiC/C),利用SiC材料的宽禁带、低介电系数等独特的光学、电学性质和SiC/C复合结构的高的电子饱和迁移率特性,可有效提高其光电效率和光催化效果,是一种潜在的绿色光催化材料。SiC和C的复合结构主要有SiC/C和C/SiC两种。在光催化降解性能上,与C/SiC复合结构相比,由于SiC/C复合结构的表层为导电性更好的石墨C,可以更快地将光照产生的光生载流子传递到污染物上,从而明显减小了电子-空穴的复合,因而提高了光催化分解效率。目前制备C-SiC复合材料的方法主要有高温热处理法、碳热还原法、气相沉积法等,如Zhu等采用低压高温烧结商业SiC 合成石墨烯包SiC;George等用碳热还原把用溶胶-凝胶合成的聚倍半硅氧烷凝胶液制备成微孔的SiC/C复合材料;Kim 等报道了将高温分解甲烷和氢气的混合气体沉积到长在Si基体上的SiC纳米线,制备出SiC/C同轴光缆形复合材料。但这些方法制备出的复合材料中C的组分不易调节,因而不能实现对性能的调控。本研究使用直流电弧等离子体方法,以一定比例的Si和C的混合物为原料,在H2和Ar气氛中一步法合成SiC/C纳米复合材料。这种方法是通过电弧等离子蒸发原料并进行热反应制备纳米粉体,其具有成分可调控和有利于多组元的纳米结构复合的特点,在结构合成和性能调节上具有独特优势。使用XRD,SEM,IR,Raman等表征手段对其结构、成分、形貌特征进行分析;使用紫外可见光谱对材料的光学性质进行研究;并检测了SiC/C复合材料对亚甲基兰的光催化降解性能。  硅粉(300目),石墨粉(光谱纯),H2(纯度99.99%)、Ar(纯度99.99%),亚甲基兰(浓度为10mg/L)。SiC/C纳米复合材料的制备使用直流电弧等离子体设备,将石墨粉(C)和硅粉(Si)分别按三种不同摩尔比:1∶0.1,1∶0.9,1∶1,分别研磨、压块后,放入石墨坩埚作为阳极,石墨棒为阴极,在反应炉中充入0.025MPa的H2活性气体和0.05MPa的Ar气,起弧并保持电流为90A,制备SiC/C纳米复合材料。实验完成后,收集三种产物,分别记为样S1,样S2和样S3。SiC/C纳米复合材料的表征采用Panalytical Empyrean 型X 射线衍射仪(XRD)研究样品的结构和物相,操作条件:CuKα靶λ=0.154nm,管压40kV,管流140mA。使用TecnaiG20型高分辨透射电镜(TEM,加速电压为200kV)和S-4800型场发射扫描电子显微镜(SEM)对样品的形貌进行分析。利用拉曼光谱(Renishaw Micro-RamanSpectroscopy System in Via Reflex),红外光谱(NEXUS EURO)研究化学键振动类型,并使用ShimadzuUV-2450型紫外可见漫反射光谱仪研究了产物的光吸收性质。

   采用直流电弧等离子体法,在H2和Ar的气氛下,合成了SiC/C的纳米复合材料。纳米复合材料由60nm厚的石墨C层包覆SiC的聚集体,聚集体的直径约为0.5~1μm,聚集体内的SiC颗粒的平均尺寸为50nm。复合材料的带隙为2.35eV,较块体大,这是由于纳米复合材料的量子限域效应引起的。使用SiC/C纳米复合材料催化剂,在紫外光照下对亚甲基兰光催化降解,80min降解率为45%,催化效率偏低的原因与C包覆层的厚度或包覆结构有关。







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