溶剂的折光率与温度的关系
透明材料的折光率与其温度和构成均有密切的关系[2]。通常,测定溶剂的折光率,温度范围在5℃-30℃范围内,这是因为,测定时所使用的恒温槽通常是可加热而不能制冷的,温度过低在夏天不容易实现;测定时温度太高多数有机溶剂将会很快挥发。图1 所示分别为THF、乙醇和水的折光率与温度的关系,其中各散点为实验值,直线为一次回归线。可以看出,各种溶剂的折光率受温度影响很小,二者均为线性关系, THF 及乙醇的折光率-温度关系线斜率分别为-4.1486*10-4 和-3.4971*10-4,彼此相当接近;而水的相应值为-5.4286*10-5,其绝对值明显小了一个数量级,或者说,水的折光率几乎不随温度发生变化。为便于对比,将20℃时的测定值与文献值列于表1。从表1 可以看出,测量值与文献值吻合良好。
THF 水溶液的折光率与组成的关系
为THF 水溶液的折光率与组成的关系。从图1 和图2 可以看出,同一组成下,温度升高则折光率下降。不过THF 组分小时,溶液中主要是水,而水的折光率几乎不随温度变化,因而此时的两条关系线相当贴近。从对实验数据的二次回归所得到的曲线来看,某温度下折光率与组成之间呈抛物线关系。若以tDη 表示温度 t 时的折光率,以η t 表示相应温度下溶剂的折光率,Xv表示 THF的体积分率,其代数方程为
为检验实验方法的重现性,进行了四组平行实验。以20℃和30℃两种情况为例,各实验点所测值的方差如见表2。
可以看出,用纯THF 或纯水进行平行实验的方差相当小,即实验精密度比较高,而用它们的溶液做实验的精密度较差。这是因为配制溶液时产生不同的误差所至。
2.3 THF-乙醇溶液的折光率与组成的关系
从图3 可以看出,THF-乙醇溶液的折光率与组成之间表现出良好的线性关系。由实验点回归所得线性方程的相关系数均在0.99 以上,而标准差小于0.0015。同时不同温度下的关系线几近平行, 20℃和30℃时,THF 含量为任意值时THF-乙醇溶液的折光率分别为之所以几近平行,原因正如图1 所示,THF 和乙醇两种液体的折光率随温度的变化趋势相近。上述现象的出现与几种液体分子间力之间存在一定的关系。水的极性较强,即其分子间的氢键作用力比较大,水的沸点为100℃,从20℃到30℃引起的密度变化相对较小,而其它三种液体的相应变化则大得多,因此其折光系数的变化也大得多。
3 结 论
(1)应用阿贝折射仪来测定THF 与水及乙醇的两组分混合液的组成,快捷方便;测量值与文献值对比,误差在0.29%以下,说明该方法准确可靠,特别适用于生产和实验现场。
(2)在5℃~30℃范围内,THF、乙醇的折光率随温度升高而略为减小,减小的趋势非常相近,水的折光率随温度变化非常微小;THF 水溶液的折光率与组成之间呈抛物线关系;THF 的乙醇溶液的折光率与组成呈线性关系,变化趋势几近相同。