标准曲线比较,配制浓度为2~50 mg/L的氨氮标准系列溶液,分别使用哈希仪器和欧陆仪器测定吸光度值,绘制以吸光度对氨氮浓度值的标准曲线,与国标纳氏试剂比色法进行比较在灵敏度上,国标法具有更好的灵敏度,比快速法高出1 个数量级。使用快速法的欧陆科仪仪器和哈希仪器,
灵敏度差别不大,相对而言,哈希的灵敏度稍高一点。从线性来看,使用哈希仪器和欧陆科仪仪器绘制的标准曲线相关系数平方值均为0.9997,均具有良好的线性。从线性区间来看,国标法的线性范围为0.2~2.0 mg /L,配制浓度更高的标液会导致标准曲线的偏离,而快速法的标线范围为2~50 mg/L。因此,使用哈希仪器和欧陆科仪仪器绘制的标准曲线线性范围更广,测定高浓度水样更简便快捷,可省去水样稀释的繁琐程序。
2.2 精密度比较
应用两种仪器对自配的氨氮标准样品及实际水样进行重复性实验,由表1 可见哈希仪器和欧陆科仪仪器测定结果的相对标准偏差分别为0.9 %~3.1 %、1.1 %~3.3 %,差别不大,并且都小于5%,符合国标质控要求,精密度较高。
2.3 回收率比较
用哈希仪器和欧陆科仪仪器对自配标样及真实水样做加标回收实验(n=3),由表2 可知,用哈希仪器和欧陆科仪仪器测定自配标样的相对误差分别为1.0 %、2.0 %,均在允许误差范围内。应用两种仪器做加标回收实验,所得回收率分别为92.0 %~105.0 %、95.0%~108.0 %,回收率较好,符合方法质量保证要求,说明两种方法的准确度均达到了监测技术规范的要求[10-11]。
2.4 方法比对
将哈希仪器测定结果、欧陆科仪仪器测定结果与国标法,即纳氏试剂分光光度法比较,由表3可知,与国标法相比,哈希仪器、欧陆科仪仪器测定结果的相对偏差分别为4.3 %~5.0 %、1.0 %~6.1 %,均小于10 %,符合国标要求。
对哈希仪器测定结果和欧陆仪器测定结果进行t 检验,比较两种方法的测定值否有显著差异。假设两种方法的测定结果无显著差异,两种方法测定结果的平均值d 应为0,即d0= 0。由于实际不为0,说明存在系统误差[12]。根据测定结果,三次测定的d =1.7,差值的标准偏差Sd=1.49,查t 分布临界值表,当自由度f=3-1=2 , 显著性水平α=0.05 时, t 表=2.920 ,因此,t 计< t 表,说明哈希仪器与欧陆科仪仪器对水样氨氮值的测定结果无显著性差异。
(1)与传统的国标法相比,应用COD快速测定仪测定水样中氨氮含量的方法操作简单,测定快速,线性范围宽,试剂用量小,减少了银盐、汞盐等带来的二次污染问题,有效地降低了能耗,适用于批量样品分析。
(2)美国哈希COD测定仪(进口)与欧陆科仪COD测定仪(国产)测定水样中氨氮含量绘制的标准曲线相关系数均大于0.999。对真实水样的分析结果与国标法结果基本一致。方法的标准曲线、精密度、准确度和回收率均能达到国标要求,符合监测技术规范的要求,结果无显著性差异,可广泛应用于废水氨氮项目的快速测定。