总离子强度调节剂的选择与加入量

由于离子选择电极的膜电位依赖于离子活度而不是浓度, 只有当离子活度系数固定不变时膜电位才与浓度呈直线关系。因此必须选择一种总离子强度调节剂, 使溶液总离子强度达到相对稳定。试验选用硝酸钾和柠檬酸三钠为总离子强度调节剂进行了试验。试验发现, 只加硝酸钾时测量电位值稳定性差; 而加入不同量的硝酸钾和柠檬酸三钠可使测量电位值稳定, 试验数据见表

当柠檬酸三钠溶液加入2mL时, 电位值平衡快且稳定; 当硝酸钾加入量为5 mL和7 mL时, 电位值均稳定, 考虑到试剂中会含有待测离子, 加入量大会使空白增高。在可能的条件下尽量少加试剂。所以实验选择加入硝酸钾5mL、柠檬酸三钠2mL。

2. 2 电极对氯的响应曲线

在数个烧杯中分别加入氯标准溶液使氯的含量分别为0. 25、0. 50、1. 00 、1. 50 、2. 00 、2. 50 mg, 然后分别加入T ISAB溶液5 mL, 用10 mg /L NaOH 和HNO3溶液( 2+ 1)调节溶液的pH 值为5左右, 用水稀释至50. 00 mL, 在离子计上测量氯的电位值, 绘制pC l- E 半对数曲线,由图1可见, 氯离子浓度在5 ~ 50 ??g /mL之间电位差值约为53. 7 mV, 接近标准状况下理论值58. 2mV ( 20?? 时) , 由此可见, 电极对氯离子具有良好的响应。

2. 3 pH 值对电极电位的响应范围

一般情况下, 氯电极的pH 值适用范围为2 ~10, 但在氯含量较低和在不同溶液中时则合适的pH范围相对变窄。因此在条件相同、氯含量相同时调节不同pH 值进行测量。试验结果表明, 溶液的pH值约为5时, 电位值较稳定, 故实验选择pH 值为5左右。

2. 4 空白试验

对于低含量元素的测定存在空白问题, 一般方法用实测值减掉空白, 或是直接扣除, 但对于离子选择电极法不可行, 因为它是半对数曲线计算结果, 无法直接扣除, 只能通过标准加入法, 实际测量斜率值

( S )而进行对数计算。

( 1) S 的测量与计算

在标准曲线中的某一点(与样品空白电位值之间不得大于2 mV ), 测得电位值E1后, 在此溶液中加入氯标准溶液( 1 mL以内, 两者电位值之差E

要大于20mV ), 测量电位值为E 2, 则S 按式( 2)计算

加标回收与精密度试验

按照实验方法在7个100 mL 烧杯中分别加入氯标准溶液0. 50 mg, 进行电位值( mV )的测量, 经计算测定结果的相对标准偏差为2. 99%, 表明方法

的精密度较好通过实验建立了用离子选择电极测定水中低量氯的方法, 用硝酸钾- 柠檬酸钠作离子强度调节剂,提高了测量的稳定性、灵敏性和准确度。适用范围为5~ 50 g /mL, 回收率93. 8% ~ 102. 4% 。方法简便、稳定, 可用于日常分析。