PID检测器主要由紫外光源、电离室和连接附件组成。整体结构装配如图2所示。
3.1.1 紫外灯的选择 紫外光源为电离室提供一
定能量的光子流,是PID的关键部件。一般采用玻璃封装结构的紫外灯作激发源,内充低气压惰性气体,通过激发放电,产生远紫外辐射光。常见的紫外灯有氙灯、氪灯和氩灯。本设计中选择绝对光通量输出大、灵敏度高的氪灯(10.2eV)。
3.1.2 电离室的设计 PID的灵敏度在很大程度上取决于电离室的性能。传统的PID喷嘴和电极分开,结构复杂;受制于电极的结构,紫外灯与收集极须保持一定距离,才不会引入较大的噪声,因此电离室的体积难以缩小,不利于组分的充分电离。重新设计电离室的结构,将喷嘴和电极整合为一体,实现了结构优化,同时避免了噪声的引入。电离室体积仅30"L,在检测过程中,样品在其中充分电离,大大提高了PID的灵敏度。使用一段时间后,紫外灯的窗口会附着大量残留物,电离效率降低。针对此问题,在电离室内增加一路窗口吹扫气路,可直接对窗口进行吹扫清洗,大大减少了残留样品对窗口的污染,提高了紫外灯的使用效率,方便客户使用与维护。
3.1.3 连接附件设计 紫外灯高压连接方式由刚性连接改为弹性连接,即BNC引线通过灯高压输入端与弹簧连接,弹簧压接在紫外灯电极上,灯头用螺丝螺母旋紧固定,大大提高了供电的可靠性。将紫外灯底座嵌于聚四氟乙烯套中,外用不锈钢固定套压紧,固定套的螺纹连接于PID电离池体。该固定方式解决了PID电离室与紫外灯的密封问题,可靠性高。
3.2 硬件电路的设计
硬件电路主要包含紫外灯供电电源模块、微弱电流信号放大器、MCU 通讯及控制部分。其中,微弱电流放大器的设计是硬件电路设计中的难点。
3.2.1 紫外灯供电电源模块的设计 外灯激发的方式通常有3种:直流(1~2kV)、射频(75~125kHz)和微波(2450MHz)。本设计采用1~2kV直流高压激发。目前市场提供的高压电源模块的稳定性和体积不能充分满足PID设计和实验要求,研制了一种小型高稳定性的紫外灯供电高压模块,整体结构如图3所示,由变压器、升压电路、反馈控制和驱动芯片构成。电源基于BOOST拓扑结构,其特点在于能够将较低的输入电压升高为较高的调整输出电压。电路采用升压变压器和倍压整流结构,输出再经滤波便可得到所需高压。在反馈电路中采用电阻分压采样,经低噪声放大器和反馈补偿环节,调节PWM 占空比,以保证输出电压的平稳。电路结构简单,所需元件少。在额定电压工作时,最大输出电流可达2mA。变压器采用封闭式磁芯,有效减少电磁干扰。用绝缘硅胶灌封,保证了高压模块的安全可靠。经测试,额定电压输出电源稳定在±0.01%,电源纹波在±0.05%范围内,完全符合紫外灯供电标准。此高压电源模块输入电压范围宽(12±3)V,输
出电压从0~1.2kV连续可调。体积小(40mm×40mm×20mm),重量轻。可用于板级设计,以减小仪器体积。模块集成了电压调节接口(可选)以及电流检测输出接口。对负载电流的实时监测,改变可调外部接口的电压,实现灯电流的控制功能,调节更便捷。
3.2.2 微弱信号检测电路的设计 PID电离被测气体所形成的电流小(10-14 A),属于微弱信号,需要进行电流/电压(I/V)转换,放大为易于检测的电压信号,同时不能引入较大的噪声。假定采用1G的反馈电阻,为达到微伏级的电路噪声,则需要fA级的输入偏置电流的放大器。因此需选用超低输入偏置电流、低噪声、低温漂的精密放大器,并要做好滤波和屏蔽工作。本设计中选用ADI的AD549作为放大器。电离室中的金属喷嘴兼作极化电极和收集极 图4 微弱电流信号放大电路Fig.4 Schemetics of micro current amplifier是本设计的独特之处,在电路中增加了一级抗较高共模电压的差分放大器。微弱信号检测电路如图4所示,AD549部分电路构成一个I/V转化器,R1 作为反馈电阻,C1 用于抑制噪声和闭环补偿,降低带宽,可防止电路震荡。R2 作为限流电阻,同时确保在输入短路时反馈环路的闭合。R3 用于防止外部干扰串入极化电压中而影响系统测量精度。R6,R8,C8 形成滤波电路用来滤去尖峰噪声,截止频率为1/(2π(R6//R8)C8)。被紫外光照射而电离的正离子和电子在极化电场的作用下,分别向两极板撞击,形成微弱离子电流。经过AD549构成的I/V变换放大后,输入到抗高共模信号的差分放大器,经滤波处理后,输入数据采集卡,采集和处理。
3.2.3 极化电压对信号的影响 加在收集极上的直流电压为极化电压。电离室中喷嘴兼作收集极,将极化电压加在喷嘴上。考察极化电压对苯样品峰高响应值的影响,结果见图5。从5~24V范围内,信号随电压的增加而增强;当电压大于24V,信号稳定,但噪声增加。综合考虑,选用极化电压24V。3.3 GC126-PID的应用将PID检测器安装于GC126气相色谱仪上,检测浓度为0.9×10-6 mol/mol的苯标准气体。实验表明,GC126-PID的噪音为15"V,漂移控制在100"V/30min内,检出限低于1×10-10g/L。图6为苯标样由GC126-PID分析得到的气相色谱图。重复进样5次,PID检测器对0.9×10-6 mol/mol苯标准气体均有很高的响应,峰形对称尖锐,无拖尾现象。无论保留时间还是峰面积,均表现出良好的重复性,峰面积的相对标准偏差(RSD)为1.24%。综上所述,本PID检测器灵敏度高、性能可靠、测定快速。同时,PID可用空气作载气,成本低廉,简便安全。信噪比达到了国际先进检测器的标准,优良的重复性将成为客户可靠的分析工具。